20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有C4馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,4-丁基。呃酒精,简化了流程,降低了生产成本,提高了竞争力。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和两种产品,由于工艺条件的不同,与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
工业上生产的方法是 Reppe法,也称为炔醛法,此法于20世纪40年代工业化。该法以含铋的乙que铜络合物为催化剂,含铋乙que铜络合物吸附在硅胶载体上,乙que与甲醛水溶液反应生成,并放出热量。生产方法只有一种途径即炔醛法,但使用不同的反应器将导致不同的反应条件和产物收率,目前工业生产中所用的反应器主要有固定床、悬浮床和淤浆床。
以上信息由专业从事丁炔二醇用途的海源化工于2025/3/13 11:58:36发布
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